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JoeJoe12
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这里,催化聚合反应的是右旋糖酐蔗糖酶(dextransucrase)也称蔗糖-6-葡糖基转移酶(sucrose-6-glucosyltransferase),形成的聚合物主链是$\alpha-1,6$连接的葡聚糖(主链占95%),支链为$\alpha-1,3$连接的单个葡萄糖基或异麦芽糖基(支链占5%)。因菌种或菌株的不同,还有$\alpha-1,2$或$\alpha-1,4$连接的分支,天然右旋糖酐含有各种大小的分子,从寡糖到$M_{t}$高达几亿的多糖,其水溶液的$\alpha_{i}^{25}=+200^{\circ}$。

用部分水解的方法可以从天然右旋糖酐获得 $M_{r}$ 介于 50 000~100 000 的产品,得率达 90%。这种产品临床上用作血浆代用品,治疗因丢失体液而引起的休克(shock)。人口腔中生长的几种细菌能合成大量的右旋糖酐,它是牙斑(dental plaque)的主要成分,并因此营养学家十分关注饮食中蔗糖的消耗。

右旋糖酐经交联剂(crosslinking agent)例如表氯醇(epichlorohydrin),即1-氯-2,3-环氧丙烷处理,则被交联成具有立体网状结构的交联葡聚糖(crosslinked dextran),它的珠状凝胶的商品名为Sephadex,反应式如下所示:

$\smiles{OC[C@H]1OC@HC@@H[C@H]1O}$

通过控制葡聚糖与交联剂的比例可以得到不同网孔大小的交联凝胶,它们广泛地用于生化分离。向右旋糖酐(平均$M_{s}\sim2\times10^{6}$)引入一种多环发色团,活性蓝2(reactive blue 2)(图1-26),使成蓝色葡聚糖-2000,它常被用于凝胶过滤中孔隙体积测定和装柱质量核查(见第7章)。

4. 菊粉(inulin)

菊粉是一种果聚糖(fructan),在很多植物中代替淀粉成为贮存多糖。大量地存在于菊科(Compositae)植物中。在菊芋(Helianthus)、大丽花(Dahlia)的块茎和菊苣(Cichorium)、旋覆花(Inula)的根中含量尤为丰富,例如菊芋(H. tuberosus)的根含12%~15%,菊苣(C. intybus)的根含15%~20%。

$\smiles{O=C1c2ccccc2C(=O)c2c1cc(Nc1nc(Nc3ccc(cc3)S(=O)(=O)[O-])nc(Nc3ccc(cc3)S(=O)(=O)[O-])n1)cc2} $ 图1-26 蓝色葡聚糖的发色团

菊粉溶于热水,加乙醇便从水中析出,水溶液的$\left[\alpha\right]_{D}^{25}=-33^{\circ}$,与碘不发生反应。菊粉分子约由31个$\beta-$呋喃果糖残基和1~2个吡喃葡糖残基聚合而成,果糖残基之间通过$\beta(2\rightarrow1)$连接,1个葡萄糖残基位于多糖链的末端,以蔗糖型链$\left(\alpha1\leftrightarrow\beta2\right)$与之相连,另一个葡萄糖残基如果有,可能出现在链内。由于菊